بررسی واکنش های پایه ای آلی فلزی

کمپلکس ,2 [ptme4(dppf)], که درآن dppf لیگاند کی لیت شونده 1و?1-بیس(دی فنیل فسفینو)فروسن می باشد، بوسیله واکنش بین کمپلکس cis,cis-[ptme4(?-sme2)]2 با 2 اکی والان از لیگاند دی فسفین dppf در دمای محیط با جایگزین شدن لیگاندهای sme2 توسط اتمهای فسفر لیگاند dppf تهیه می گردد. وقتی کمپلکس 2 با 1 اکی والان از اسید قوی cf3cooh واکنش داده شود ابتدا متان آزاد می گردد، اما واکنش با کوپل شدن c-c ادامه می یابد و اتان تولید می شود که در نهایت کمپلکس ,5 [ptme(ococf3)(dppf)], نیز ایجاد می گردد. همچنین واکنش کمپلکس ,1 [ptme2(dppf)], با 1 اکی والان از cf3cooh متان و کمپلکس 5 را تولید می کند. واکنش جایگزینی لیگاند فعال sme2 در کمپلکسهای سیکلومتاله شده پلاتین (ii)، ,10 [ptar(ppy)(sme2)],، که در آن ppy = لیگاند پروتون زدایی شده 2-فنیل پیریدین و ar = p-mec6h4or یا p-meoc6h4می باشد، توسط لیگاندهای دهنده ی فسفری l، که l =p(oph)3, p(o-ipr)3, pph3 و l2 = ph2pch2pph2 می باشد، مورد مطالعه قرار گرفته است. کمپلکسهای 10 دارای یک نوار mlct در ناحیه مرئی می باشد که از آن می توان به آسانی برای دنبال کردن سینتیک واکنشهای جایگزینی لیگاندها با استفاده از تکنیک اسپکتروسکوپی uv-vis سود برد. اگر چه کمپلکسهای 10 دارای دو پیوند pt–c به صورت سیس می باشند، اما واکنشهای جایگزینی از یک مکانیسم تجمعی پیروی می کنند. همچنین سرعت واکنشها به غلظت و ماهیت لیگاندهای وارد شونده بستگی دارد. مطالعه سینتیکی واکنش افزایشی-اکسایشی کمپلکسهای دی آریل پلاتین (ii) ,12 [pt(p-mec6h4)2(nn)], با mei در حلالهای مایعات یونی 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازول بیس(تری فلوئورو متیل سولفونیل) ایمید[bmim][bta] و 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازول تترافلوئوروبورات[bmim][bf4] توصیف شده است. واکنشها به عنوان تابعی از غلظت mei و تحت شرایط شبه مرتبه اول با به کاربردن تکنیک طیف سنجی uv-vis مورد بررسی قرار گرفتند. واکنشهای افزایشی-اکسایشی در حلالهای مایعات یونی از مکانیزم sn2همانطور که برای واکنشها در حلالهای مرسوم مثل بنزن و استون گزارش شده است پیروی می کنند. سرعتهای واکنش در حلالهای مختلف به ترتیب بنزن < مایعات یونی < استون می باشد. روند مقادیر k2 به وضوح نشان می دهد که مایعات یونی مانند حلالهای مرسوم عمل می کنند و هیچ اثر مایع یونی ویژه در این نوع واکنشها شناسایی نشده است. اثر حلال بر روی واکنشها با به کاربردن ارتباط انرژی حلال پوشی خطی (lser) بر اساس مقیاس حلال، kamlet-taftآزمایش شدند